Ferrioxalate

L'anion ferrioxalate, ou tris(oxalato)ferrate(), est un complexe de formule chimique . Il est formé d'anions oxalate chélatant un cation de fer à l'état d'oxydation +3. Il donne une couleur vert citron à ses sels et est fluorescent en solution. Il est sensible à la lumière et aux rayonnements électromagnétiques de haute énergie, qui induisent sa décomposition en dioxyde de carbone et la réduction du fer() en fer(), propriété utilisée en actinométrie. Le sel de ferrioxalate le plus couramment étudié est le ferrioxalate de potassium , mais les sels de sodium , d'ammonium et de lithium ont également fait l'objet de recherches. Le complexe anionique doit sa solidité aux liaisons covalentes de coordination entre les atomes d'oxygène des ligands oxalate qui partagent un doublet non liant avec les orbitales p et d de l'atome de fer central : ce dernier a trois électrons dans ses orbitales d, ce qui permet d'accueillir , dont douze provenant des trois ligands. L'atome de fer a une géométrie octaédrique distordue. Le complexe présente une symétrie moléculaire avec chacune des six liaisons longues d'environ , ce qui indique que l'atome est à l'état haut spin dans la mesure où un complexe bas spin présenterait une distorsion par effet Jahn-Teller. Les sels d'ammonium et les mélanges de sels de sodium et de potassium sont isomorphes, de même que les complexes apparentés de cations d'aluminium , de chrome et de vanadium . Le complexe ferrioxalate présente une chiralité hélicoïdale en raison des deux géométries non superposables qu'il peut adopter. Conformément à la convention IUPAC, le diastéréoisomère ayant un pas de vis orienté à gauche est noté tandis que celui ayant un pas de vis orienté à droite est noté . Fichier:2-isomers-of-ferrioxalate.svg|{{Centrer|[[Énantiomérie|Énantiomères]] {{serif|Λ}} et {{serif|Δ}} du ferrioxalate.}} En l'absence de lumière et d'autres radiations, l'anion ferrioxalate est plutôt stable. Les sels de potassium et de sodium ainsi que leurs solutions peuvent être chauffées à près de pendant plusieurs heures sans décomposition notable.