Le sesquioxyde de bore, ou par adaptation de l'anglais ou de l'allemand scientifique, le trioxyde de dibore simplifié en trioxyde de bore, est un composé chimique de formule et donc faisant partie des oxydes du bore. Le sesquioxyde de bore se présente sous la forme d'un cristal blanc, de maille orthorhombique. Il est très peu soluble dans l'eau à , mais plus soluble dans l'eau chaude. Il existe une seconde forme polymorphique, qui est la plus commune : il s'agit d'une matière vitreuse, soit un solide de forme amorphe translucide, incolore à blanc vitreux. Cependant il est possible de le faire cristalliser en totalité ou en partie après un lourd processus de recuit. La forme vitreuse qui possède une température de transition vitreuse entre et est plus légère, avec une masse volumique de , elle n'a pas les mêmes propriétés optiques (indice de réfraction biaxe de 1,459 et 1,481) et montre une solubilité plus faible dans l'eau : pour d'eau à mais pour d'eau à . Elle est toutefois soluble dans l'acide, l'alcool à 95° et la glycérine ou glycérol. Cette matière vitreuse incolore se retrouve dans la composition de certains verres spéciaux. Le sesquioxyde de bore vitreux ou γ- est supposément composé de boroxol cyclique qui sont des cycles de six éléments alternés entre bore trivalents et oxygène divalents. Cette théorie est controversée étant donné qu'aucun modèle n'a encore été fait de trioxyde de bore vitreux contenant ce genre de cycles et qui soit de la densité correcte. Les cycles formeraient quelques triangles de mais se polymérisent essentiellement sous forme de rubans ou de couches stratifiées. La forme cristalline du trioxyde de bore ou α- est exclusivement composée de triangles de . Cette structure trigonale similaire à la configuration trapézoédrique du quartz subit une transformation du type de la coésite vers une configuration monoclinique en β- lorsque soumise à plusieurs gigapascals (). La cristallisation de l'α- à température ambiante est cinétiquement très défavorable, les conditions limites pour la cristallisation du solide amorphe sont de et .

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