Aminolyse

L'aminolyse est un cas particulier de solvolyse faisant intervenir une amine primaire –, voire de l'ammoniac ; la réaction avec l'ammoniac est également appelée ammonolyse. Il s'agit donc d'une substitution nucléophile S1 ou S2 voire d'une réaction d'élimination dans laquelle le nucléophile est une molécule du solvant. File:Ester Aminolysis V.1.svg | {{Centrer|Amminolyse d'un [[ester]] par une [[amine primaire]] donnant un [[amide]] et un [[Alcool (chimie)|alcool]].}} Le remplacement d'un halogène sur un groupe alkyle R–X par une amine primaire pour former une amine secondaire R–NH–R’ avec élimination de l'halogénure d'hydrogène HX est un exemple d'aminolyse : R-X + ⟶ R–NH–R’ + HX. La réaction d'une amine primaire ou secondaire R–NH–R’ avec un acide carboxylique R’’–COOH ou avec un dérivé d'acide carboxylique pour former un amide R’’–CO–NH–R ou R’’–CO–NRR’ avec élimination d'une molécule d'eau est une autre réaction d'aminolyse, très utilisée notamment en synthèse peptidique. La simple addition d'une amine sur un acide carboxylique conduit d'abord à un sel de l'acide organique et de la base ; pour que la réaction chimique se produise véritablement, l'acide carboxylique doit préalablement être « activé », ce qu'on fait généralement en le convertissant en un dérivé plus réactif, comme un anhydride ou un halogénure d'acide, ou à l'aide d'agents de couplage tels que des carbodiimides R–N=C=N–R’ ou l'anhydride propylphosphonique. Dans certains cas, des températures supérieures à peuvent suffire à éliminer l'eau sans laisser le sel se former, ce qui donne directement le peptide sans avoir besoin d'activer l'acide carboxylique, mais le composé obtenu est généralement instable à cette température et peut se décomposer. Le choix de l'agent de couplage et du carboxyle à activer peut être déterminant dans une synthèse peptidique afin d'éviter la formation de racémiques. La formation d'amides est l'une des réactions faisant intervenir l'ammoniac , mais il existe d'autres voies possibles, comme avec le carbonate d'ammonium , les chlorures d'acyles R–COCl et anhydrides d'acides .