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Concept
Organocuprate
Résumé
Un organocuprate est un composé organométallique contenant une liaison carbone-cuivre. Les organocuprates sont une importante classe de réactifs en chimie organique.
Le premier organocuprate est l'acétylure de cuivre(I) Cu2C2 (Cu-C≡C-Cu), un explosif synthétisé par Rudolf Christian Böttger en 1859 en faisant circuler de l'acétylène gazeux dans une solution de chlorure de cuivre(I) :
C2H2 + 2 CuCl → Cu2C2 + 2 HCl.
synthétise le méthylcuivre en 1936. En 1941, Kharash découvre que la réaction entre un réactif de Grignard et la cyclohexénone en présence de Cu(I) résulte d'une addition-1,4 au lieu d'une addition-1,2. En 1952, Gilman travaille sur le premier dialkylcuivre. Dans les années 1960, on fabrique des complexes d'alcènes et de CO en présence de cuivre(I).
Les organocuprates sont très réactifs avec le dioxygène et l'eau, formant l'oxyde de cuivre(I) et tendent à être instables thermiquement.
Comme la plupart des cuprates sont des sels, ils sont en général insolubles dans les solvants apolaires. Malgré ces problèmes, les organocuprates sont fréquemment synthétisés et consommés , sans que l'on tente de les isoler. Ils sont très souvent utilisés en chimie organique comme agents alkylants car ils ont une plus grande tolérance vis-à-vis des groupes fonctionnels que les réactifs de Grignard ou les organolithiens correspondants. L'électronégativité du cuivre étant bien plus grande que celle des éléments du groupe 12 (zinc, cadmium, mercure), la nucléophilie du carbone qui en résulte est moins grande.
Le cuivre appartient aux éléments du groupe 11, comme l'argent et l'or et partage certaines de leurs propriétés. Son état d'oxydation peut être +1 ou +2 et ses intermédiaires peuvent avoir un état d'oxydation +3. Les alkylcuprates monovalents (RCu) sont des polymères mais forment les organocuprates lithiés (R2CuLi) ou « réactifs de Gilman » lorsqu'ils sont traités avec des organolithiens (RLi). Les organocuprates peuvent être stabilisés par complexation avec divers ligands tels que les organophosphines (R3P), les thioéthers (R2S) ou les cyanures (CN−).
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