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High Pressure Cyanide Exchange Study on Square-planar Tetracyanometalate Complex of Pt(II)

Résumé

Previous studies of cyanide exchange on square planar tetracyanoplatinate complex [Pt(CN)4]2- have been undertaken only at a high pH. For a more complete fundamental understanding of this system we extended the investigations of these exchanges over a large pH range. NMR kinetics methods (magnetisation transfer, isotopic exchange) proved to be very useful for obtaining quantitative rate data of the cyanide exchange on this complex. In fact it is quite significant that the reactivity of this metal center spans a ca. 9-order of magnitude range as a function of pH. Variable temperature and variable pressure studies were undertaken in aqueous solutions and the following activation parameters obtained: DeltaHDagger = (25.1 ± 0.4) kJmol-1 and activation entropy DeltaSDagger = -(142±2)JK-1mol-1 and activation volume DeltaVDagger = -(27±2)cm3mol-1.

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Concepts associés (32)
Potentiel hydrogène
Le potentiel hydrogène, noté pH, est une mesure de l'activité chimique des protons ou ions hydrogène en solution. Notamment, en solution aqueuse, ces ions sont présents sous forme d'ions hydronium (ion hydraté, ou ). Le pH sert à mesurer l’acidité ou la basicité d’une solution. Ainsi, dans un milieu aqueux à : une solution de pH = 7 est dite neutre ; une solution de pH < 7 est dite acide ; plus son pH diminue, plus elle est acide ; une solution de pH > 7 est dite basique ; plus son pH augmente, plus elle est basique.
Étoile variable
En astronomie, une étoile variable ou, par ellipse, une variable est une étoile dont l'éclat varie au cours de périodes plus ou moins longues (on parle à ce titre de variabilité stellaire). Alors que la plupart des étoiles sont de luminosité presque constante, comme le Soleil qui ne possède pratiquement pas de variation mesurable (environ 0,1 % sur un cycle de 11 ans), la luminosité de certaines étoiles varie de façon perceptible pendant des périodes de temps beaucoup plus courtes.
Magnitude apparente
vignette|Image de la nébuleuse de la Tarentule prise par le télescope VISTA de l'ESO. La nébuleuse a une magnitude apparente de 8 et est entourée d'objets célestes aux magnitudes diverses. La magnitude apparente est une mesure de l'irradiance d'un objet céleste observé depuis la Terre. Utilisée quasi exclusivement en astronomie, la magnitude correspondait historiquement à un classement des étoiles, les plus brillantes étant de « première magnitude », les deuxièmes et troisièmes magnitudes étant plus faibles, jusqu'à la sixième magnitude, étoiles à peine visibles à l'œil nu.
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