Un énol est un alcène avec une fonction alcool en position vinylique.
La nomenclature énol provient de la contraction de « ène » (pour alcène) et « ol » (pour alcool).
Formule générale de la fonction énol :
centré
Le plus simple des énols est l'éthénol (ou alcool vinylique).
Les énols sont les formes tautomères des aldéhydes et des cétones énolisables (« transformables en énol »), c’est-à-dire possédant un atome d'hydrogène sur le carbone en α de la fonction carbonyle. Ces composés carbonylés sont en équilibre avec leur forme tautomère, leur énol. On appelle cet équilibre l'équilibre céto-énolique.
Équilibre céto-énolique :
centré
Dans la très grande majorité des cas, l'équilibre n'est pas en faveur de la forme énol; on peut même dire que la proportion de la forme énol en solution est négligeable. Cependant, dans certains cas, l'équilibre peut être déplacé dans le sens de la formation de l'énol. C'est le cas, lorsque la forme énol est stabilisée par des mésoméries, par formation de liaison hydrogène, ou par des phénomènes de conjugaison ou d'aromaticité.
Un exemple flagrant de ce dernier cas est celui du phénol, où la forme énol est ultra-majoritaire.
Équilibre céto-énolique du phénol :
centré
Les fonctions esters et amides peuvent aussi exister sous une forme d'énol qu'on a tendance à appeler énol d'ester ou énol d'amide selon le cas.
Il existe deux mécanismes pour passer de l'aldéhyde/cétone à la forme énol : un avec catalyse d'un acide de Bronsted, et avec catalyse d'une base de Brönsted.
Dans les deux cas, l'étape cinétiquement limitante est celle de la rupture de la liaison C-H.
centré
centré
En milieu basique, on observe la formation de l'ion énolate, plus stable grâce à une forme mésomère.
centré
Les énols et ions énolates servent dans des réactions où ils jouent le rôle de nucléophiles. L'équilibre céto-énolique qui leur est défavorable est alors déplacé dans le sens de la formation de l'énol, car ils sont consommés immédiatement (Principe de Le Chatelier).
Plus généralement, ils permettent en synthèse organique de former des carbanions.
Cette page est générée automatiquement et peut contenir des informations qui ne sont pas correctes, complètes, à jour ou pertinentes par rapport à votre recherche. Il en va de même pour toutes les autres pages de ce site. Veillez à vérifier les informations auprès des sources officielles de l'EPFL.
Un cétène est un groupe fonctionnel contenant la séquence : Ils ont été découverts vers 1905, par Hermann Staudinger alors âgé de 24 ans pendant un postdoctorat. Le cétène, CH2=C=O, est le composé parent de ce groupe. Les cétènes sont principalement produit par déshydrohalogénation d'un chlorure d'acyle portant un hydrogène en α. Une base, généralement la triéthylamine, va arracher le proton acide en α du groupement carbonyle induisant la formation de la double liaison carbone-carbone et le départ de l'anion chlorure.
In chemistry, isomers are molecules or polyatomic ions with identical molecular formula – that is, same number of atoms of each element – but distinct arrangements of atoms in space. Isomerism refers to the existence or possibility of isomers. Isomers do not necessarily share similar chemical or physical properties. Two main forms of isomerism are structural or constitutional isomerism, in which bonds between the atoms differ; and stereoisomerism or spatial isomerism, in which the bonds are the same but the relative positions of the atoms differ.
vignette|L'équilibre céto-énolique, un exemple de tautomérie. Les tautomères sont des couples d'isomères de fonction interconvertibles par la réaction chimique réversible appelée tautomérisation. Dans la plupart des cas, la réaction se produit par migration d'un atome d'hydrogène accompagnée d'un changement de localisation d'une double liaison. Dans une solution d'un composé capable de tautomérisation, un équilibre entre les deux tautomères se crée. Le rapport entre tautomères est fonction du solvant, de la température du pH et de la pression atmosphérique.
Le cours se focalisera sur les composés carbonyles: leur structures, réactivités, et leurs transformations; la réactivité des énols/énolates et leurs réactions fondamentales. L'importance de la compré
The asymmetric synthesis of fine chemicals is a research topic of growing importance for the synthesis of modern materials, drugs and agrochemicals. In this lecture, the concepts of asymmetric catalys
La première partie du cours décrit les méthodes classiques de synthèse asymétrique. La seconde partie du cours traite des stratégies de rétrosynthèse basées sur l'approche par disconnection.
Couvre la réaction de condensation de Claisen et la chimie des énamines, y compris les réactions énantiosélectives utilisant la L-Proline comme catalyseur.
Explore les réactions asymétriques catalytiques, en mettant l'accent sur l'activation des liaisons C-C et l'acylation chirale, en utilisant divers catalyseurs pour une haute énantiosélectivité.
Among the numerous existing chemical motifs, alkenes, alkynes, enol ethers and enamides, with an unsaturated carbon-carbon bond, are versatile functional groups that are found in many natural products and bioactive compounds. They are widely used as valuab ...
Indole is one of the most important heterocycles widely present in bioactive natural products, pharmaceuticals, agrochemicals and materials. Being easily accessible, the 2-nitrostyrenes are attractive starting materials for the indole synthesis and the Cad ...
The need to reduce the lifecycle greenhouse gas emissions of fuels and lubricants has renewed interest in hydroisomerization processes. Here it is shown how recognizing the signature of individual alkane hydrocracking pathways enables delineating changes t ...