Le potentiel Volta (également appelé différence de potentiel Volta, différence de potentiel de contact, différence de potentiel externe, Δψ, ou "delta psi") en électrochimie, est la différence de potentiel électrostatique entre deux métaux (ou un métal et un électrolyte ) qui sont en contact et sont en équilibre thermodynamique. Plus précisément, il s'agit de la différence de potentiel entre un point proche de la surface du premier métal et un point proche de la surface du second métal (ou électrolyte ).
Le « potentiel Volta » doit son nom à Alessandro Volta.
vignette|300x300px| Lorsque les deux métaux sont en équilibre thermodynamique l'un avec l'autre, comme indiqué ( niveaux de Fermi égaux), le potentiel électrostatique du vide φ n'est pas plat en raison d'une différence de fonction de travail .
Lorsque deux métaux sont électriquement isolés l'un de l'autre, une différence de potentiel arbitraire peut exister entre eux. Cependant, lorsque deux surfaces métalliques neutres différentes sont mises en contact électrique (même indirectement, à travers un long fil électroconducteur par exemple), les électrons s'écouleront du métal avec le niveau de Fermi le plus élevé vers le métal avec le niveau de Fermi inférieur jusqu'à ce que les deux niveaux, dans les deux phases s'équilibrent (équilibre thermodynamique) (le nombre réel d'électrons qui passent entre les deux phases est généralement faible). Cependant, ce n'est pas parce que les niveaux de Fermi sont égaux que les potentiels électriques sont égaux. Le potentiel électrique à l'extérieur de chaque matériau est contrôlé par sa fonction de travail, et ainsi même à l'équilibre, des métaux différents peuvent montrer une différence de potentiel électrique.
Le potentiel Volta n'est pas une propriété intrinsèque des deux métaux considérés, mais est déterminé par les différences de travail entre les surfaces des métaux. Tout comme la fonction de travail, le potentiel Volta dépend sensiblement de l'état de surface et de la contamination, entre-autres.