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Concept
Rhodocène
Résumé
Le rhodocène ou bis(η-cyclopentadiényl)rhodium(II), est un composé organométallique de la famille des métallocènes. De formule [Rh(C5H5)2], il est constitué d'un atome de rhodium lié par liaisons covalentes (haptiques) rhodium–carbone à deux cycles de cyclopentadiényle entre lesquels il est pris en sandwich. Sa forme radicale est présente au-dessus de ou piégée à des températures de type azote liquide (). À température ambiante, des paires de ces radicaux se combinent pour former un dimère, ou deux des cycles de cyclopentadiényle sont joints, et se présentant sous la forme d'un solide jaune.
L'histoire de la chimie organométallique inclut la découverte au du sel de Zeise et la découverte par Ludwig Mond du tétracarbonyle de nickel. Ces composés représentaient un défi aux chimistes, car ils ne pouvaient être décrits dans le modèle des liaisons chimiques d'alors. Un nouveau défi apparut à la découverte du ferrocène, l'analogue ferrique du rhodocène et premier composé connu de la famille des métallocènes. Le ferrocène fut trouvé inhabituellement stable, comme l'étaient des structures chimiques analogues avec parmi elles le rhodocénium, le cation monopositif du rhodocène, et ses équivalents au cobalt et à l'iridium. L'étude de tels composés organométalliques eut pour conséquence le développement d'un nouveau modèle de liaisons, expliquant à la fois la formation de ces composés et leur stabilité. Les travaux sur les composés sandwich incluant le système rhodocénium / rhodocène valut aux chimistes Geoffrey Wilkinson et Ernst Otto Fischer le prix Nobel de chimie en 1973.
Du fait de leur stabilité et de la relative facilité à les préparer, les sels de rhodocénium sont des composés de départ usuels pour la préparation de rhodocène et de rhodocènes substitués, tous très instables. La synthèse originale utilise l'anion cyclopentadiénure et le tris(acétylacétonato)rhodium(III) ; de nombreuses autres approches ont depuis été rapportées, incluant une transmétallation rédox en phase gaz et utilisant des précurseurs demi-sandwich.
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