Effet trans

En chimie de coordination, l'effet trans se manifeste par la déstabilisation des ligands situés en position trans par rapport à d'autres ligands. Cet effet s'observe notamment dans les complexes à géométrie plane carrée, mais peut également être présent dans les complexes à géométrie octaédrique ; l'effet cis, en revanche, s'observe le plus souvent dans les complexes de métaux de transition à géométrie octaédrique. L'effet trans rend les ligands concernés plus labiles, ce qu'on appelle l'effet cinétique. Il modifie également l'état fondamental de la molécule, notamment la longueur de ses liaisons et sa stabilité. Certains auteurs préfèrent parler d'influence trans pour distinguer spécifiquement ces effets moléculaires de l'effet cinétique, tandis que d'autres auteurs emploient des termes plus spécifiques tels que effet trans structurel ou effet trans thermodynamique. La découverte de l'effet trans est attribuée à Ilia Ilitch Tcherniaïev, qui l'identifia et le nomma en 1926. L'intensité de l'effet trans cinétique mesuré par la vitesse de réaction de substitution du ligand trans suit la séquence : F, , OH < < py < Cl < Br < I, SCN, , , Ph < < , , , < H, NO, CO, CN, . L'exemple classique pour illustrer l'effet trans est la synthèse du cisplatine à partir du []. Le premier ligand est ajouté aléatoirement sur l'une des quatre positions occupées par un atome de chlore. Cependant, comme l'ion chlorure Cl a un effet trans supérieur à celui de , le second ligand est nécessairement ajouté en position trans d'un Cl, et donc en position cis par rapport au premier ligand . redresse=3.0|centre|frameless|Synthèse du cisplatine par effet trans. A contrario, si l'on part du [], on obtient le produit trans : redresse=3.0|centre|frameless|Synthesis of transplatin using the trans effect L'effet trans peut être expliqué dans les complexes à géométrie carrée par des mécanismes d'addition/élimination faisant intervenir un intermédiaire à géométrie bipyramidale trigonale.