Organocadmien

Un organocadmien est un composé organométallique contenant une liaison carbone-cadmium. Le cadmium est un élément du groupe 12 tout comme le zinc et le mercure et partage une grande partie de leurs propriétés chimiques. Tous les organocadmiens sont sensibles à l'air, à la lumière et à l'humidité. Le diméthylcadmium est une molécule linéaire avec une liaison C-Cd de . Le diéthylecadmium est un liquide huileux incolore avec un point de fusion de . Le diphénylcadmium est un solide avec un point de fusion de . Les premiers organocadmiens, le diméthylcadmium, CH3-Cd-CH3 et le diméthylcadmium, CH3CH2-Cd-CH2CH3 ont été synthétisés en 1917 par Erich Krause. En général, ils sont préparés par transmétallation ou par réaction d'échange entre un réactif organométallique et un sel de cadmium. Une méthode de synthèse du diéthylcadmium est la réaction du bromure de cadmium avec deux équivalents d'un réactif de Grignard, le bromure d'éthylmagnésium dans le diéthyléther (un sous-produit de cette réaction étant le bromure de magnésium). Le diphénylcadmium peut être synthétisé par réaction entre le phényllithium et le bromure de cadmium. L'utilité synthétique des organocadmiens est limitée. Les groupes alkyles sont moins nucléophiles que ceux des organozinciques de la hausse de l'électronégativité dans le sens descendant dans le groupe 12 (1,69 pour le cadmium contre 1,65 pour le zinc, la différence d'électronégativté avec le carbone — 2,55 — est donc moindre rendant celui-ci moins nucléophile). Cette baisse de réactivité se montre par exemple par la transformation de chlorures d'acyle en cétone avec ces réactifs. Cette réaction a été découverte en 1936 par Henry Gilman et fut utilisés jusqu'à ce que l'on découvre qu'il soit possible de la faire également avec des organocuprates, bien moins toxiques. Avec d'autres réactifs organométalliques, une telle réaction se poursuit jusqu'à l'alcool correspondant. Un exemple de l'utilisation d'organocadmien en synthèse organique est la réaction entre le diisoamylcadmium et le chlorure de β-carbométhoxypropionyle pour former le 4-céto-7-méthyloctanoate de méthyle sans réduire le groupe cétone ou le groupe ester.