Résumé
Une macromolécule ou un polymère est un assemblage covalent, linéaire ou non, d'un nombre élevé de motifs de répétition. Les macromolécules formées d'un seul motif de répétition sont appelées homopolymères. Lorsqu'au moins deux motifs de répétition (de structure moléculaire différente) constituent les chaînes polymères, on parle de copolymères. Le degré de polymérisation est égal au nombre de motifs de répétition constitutifs d'une chaîne polymère. Le terme « motif de répétition » a plusieurs synonymes dans la littérature chimique, y compris motif monomère, motif constitutif, unité répétitive et unité monomère. Un des motifs de répétition les plus simples est celui du polyéthylène. Le motif se trouve à l'intérieur des parenthèses à la figure, et il se répète n fois à la molécule entière : De même, le motif de répétition du poly(chlorure de vinyle) est répété n fois à ce polymère : Un polymère plus complexe est le poly(téréphtalate d'éthylène), de la famille des polyesters : . Il peut être considéré soit comme un homopolymère du motif de répétition indiqué, soit comme un copolymère alterné des deux motifs de répétition --OC-C6H4-CO-- et --O-CH2-CH2-O--. Ces deux motifs sont formés par la perte respective de deux -OH et de -H à partir des deux comonomères qui sont l'acide téréphtalique (HOOC-C6H4-COOH) et l'éthylène glycol (HO-CH2-CH2-OH), lorsque le polymère est formé par polycondensation avec perte d'eau. Chaque motif monomère est caractérisé par le nombre de liaisons qu’il forme dans la polymérisation donnée, nombre appelé valence du motif monomère. Dans la littérature française, ce terme est à distinguer du terme fonctionnalité qui peut prêter à confusion. (En anglais cependant, l'IUPAC en recommande le terme anglais « en » avec le sens de valence.) Les motifs indiqués dans la section précédente forment deux liaisons et sont donc divalents (ou bivalents), ce qui est caractéristique d’un motif à l’intérieur d’une chaîne macromoléculaire linéaire. D'autres valeurs de valence existent pour les motifs de répétition.
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