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Influence of water-soluble sulfonated phosphine ligands on ruthenium catalyzed generation of hydrogen from formic acid

Résumé

Hydrogen can be generated from formic acid in aq. phase homogeneous catalytic reactions using ruthenium catalysts with water-sol. phosphine ligands. A comparison of tri-, di-, and mono-sulfonato triphenylphosphine, disulfonato diphenyl-alkyl-phosphines (Ph2PR; R=Me, n-Bu, Cyp), and monosulfonato phenyl-dialkyl-phosphines (PhPR2; R=Me, Cyp) is described. Using two equiv. of water-sol. phosphine per ruthenium ion, significant turnover frequencies are obsd. for the decompn. of formic acid. The influence of basicity, water soly. (related to the structures and behavior in aq. soln.), electronic properties, and steric effects of the phosphines on the rate of the hydrogen generation are investigated.

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Concepts associés (26)
Oxyde de phosphine
Les oxydes de phosphine sont des composés phosphorés de formule OPX3. Lorsque X est un alkyle ou un aryle, on parle alors d'oxydes d'organophosphine, avec l'oxyde de triphénylphosphine comme exemple ; le trichlorure de phosphoryle (Cl3PO) est un oxyde de phosphine inorganique. Les oxydes de phosphine sont des composés thermostables, ne se décomposant qu'au-dessus de . Le terme « phosphoryle » réfère au groupe fonctionnel avec une liaison double phosphore-oxygène. vignette|Modèle ball-and-stick du composé parent des oxydes de phosphine.
Phosphine
La phosphine, hydrure de phosphore, phosphure d'hydrogène, ou phosphane (nomenclature IUPAC) est un composé inorganique du phosphore et de l'hydrogène, de formule PH. À température et pression ordinaires, la phosphine est un gaz hautement écotoxique, phytotoxique, hautement toxique pour les mammifères (dont l'être humain), et . La phosphine est utilisée comme pesticide, et serait le plus utilisé dans le monde comme fumigant, bien qu'un nombre croissant de souches d'espèces ciblées y soient devenues résistantes.
Ruthénium
Le ruthénium est l'élément chimique de numéro atomique 44, de symbole Ru. Le ruthénium fait partie du groupe du platine, un sous-groupe de métaux de transition. Le corps simple ruthénium est un métal dur et cassant à température ambiante. Le ruthénium a été identifié dans les résidus poudreux noirs de production de platine et isolé en 1844 par le chimiste Carl Ernst Klaus, dit affectueusement en russe Karl Karlovitch (Klaus) ou Karl Karlovic Klaus en ukrainien.
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