Oxyde de phosphine

Résumé

Les oxydes de phosphine sont des composés phosphorés de formule OPX3. Lorsque X est un alkyle ou un aryle, on parle alors d'oxydes d'organophosphine, avec l'oxyde de triphénylphosphine comme exemple ; le trichlorure de phosphoryle (Cl3PO) est un oxyde de phosphine inorganique. Les oxydes de phosphine sont des composés thermostables, ne se décomposant qu'au-dessus de . Le terme « phosphoryle » réfère au groupe fonctionnel avec une liaison double phosphore-oxygène. Composé parent vignette|Modèle ball-and-stick du composé parent des oxydes de phosphine. Le composé parent de cette famille est l'oxyde de phosphine (H3PO), un composé instable. Il a été détecté par spectrométrie de masse comme produit de la réaction entre le dioxygène et la phosphine, par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier dans la réaction entre la phosphine et l'ozone et par isolement de matrice dans la réaction entre la phosphine, l'oxytrichlorure de vanadium et le chlorure de chromyle. Sa p

Source officielle

https://fr.wikipedia.org/wiki/Oxyde_de_phosphine

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Cp*Ir(III) catalyzed C-H functionalization is a growing field, since it provides novel complementary reactivities, but enantioselective C-H functionalization reactions with this metal remain a niche. This thesis investigates CpXIr(III) catalyzed asymmetric, ortho-directed C-H functionalization reactions. While exploring an efficient enantioselective C-H amidation process, several chiral carboxylic acids were evaluated. A pronounced matched/ mismatched phenomenon between a chiral CpXIr(III) catalyst and (S)- and (R)-phthaloyl-tert leucine was found. This phenomenon was exploited to access highly enantioenriched P-chiral compounds. The corresponding phosphines are highly promising candidates as ligands for asymmetric catalysis. The enantioselective C(sp2)-H amidation of prochiral biaryl-phosphorus(V) compounds with various sulfonyl azides furnished the corresponding P-chiral products with up to 95% yield and up to 99:1 er. The cooperative system of CpXIr(III) and (S)-phthaloyl-tert leucine catalyzes a highly enantioselective C-H arylation reaction of phosphine oxides with ortho-quinone diazides. The catalytic reaction furnished the corresponding P-chiral phosphine oxides in up to 98% yield with 98.5:1.5 er. By using 1,2 diazonaphthol derivatives for the asymmetric C-H arylation reaction of phosphine oxides, a stable chiral axis was successfully implemented, giving access to P-chiral and axially chiral diastereomeric phosphorus(V) compounds with high selectivities and yields. Purely axially chiral phosphine oxides were also provided via an atropo-enantioselective C-H functionalization with up to 96:4 er and up to 95% yield. Additionally, chiral phosphorus(V) compounds were alkylated and reduced to their corresponding chiral phosphorus(III) compounds, without erosion of optical purity.

EPFL2019

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An enantioselective C-H amidation of phosphine oxides by using an iridium(III) catalyst bearing an atropchiral cyclopentadienyl (Cp-x) ligand is reported. A very strong cooperative effect between the chiral Cp-x ligand and a phthaloyl tert-leucine enabled the transformation. Matched-mismatched cases of the different acid enantiomers are shown. The amidated P-chiral arylphosphine oxides are formed in yields of up to 95% and with excellent enantioselectivities of up to 99:1 er. Enantiospecific reduction provides access to valuable P-chiral phosphorus(III) compounds.

Wiley-Blackwell2017

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Access to P- and Axially Chiral Biaryl Phosphine Oxides by Enantioselective (CpIrIII)-Ir-x-Catalyzed C-H Arylations

Nicolai Cramer, Yun-Suk Jang, Julia Pedroni, Lukasz Piotr Wozniak

An enantioselective C-H arylation of phosphine oxides with o-quinone diazides catalyzed by an iridium(III) complex bearing an atropchiral cyclopentadienyl (Cp-x) ligand and phthaloyl tert-leucine as co-catalyst is reported. The method allows access to a) P-chiral biaryl phosphine oxides, b) atropo-enantioselective construction of sterically demanding biaryl backbones, and also c) selective assembly of axial and P-chiral compounds in excellent yields and diastereo- and enantioselectivities. Enantiospecific reductions provide monodentate chiral phosphorus(III) compounds having structures and biaryl backbones with proven importance as ligands in asymmetric catalysis.

2018

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