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Electropolymerisable bipyridine ruthenium(II) complexes: synthesis, spectroscopic and electrochemical characterisation of 4-((2-thienyl)ethenyl)- and 4,4'-di((2-thienyl)ethenyl)-2,2'-bipyridine ruthenium complexes

Ulf Anders Hagfeldt
2004
Article
Résumé

Four new Ru polypyridyl complexes with mono- or di((2-thienyl)ethenyl) substituted bipyridines were synthesized. The complexes were characterized by NMR, elemental anal., UV-visible absorption and electrochem. (differential pulse and cyclic voltammetry). Electroactive polymer films of these complexes were prepd. by oxidative electropolymn. and characterized by UV-visible absorption spectroscopy and electrochem. The electrochem. induced polymn. of the complexes resulted in a significant shift of the oxidn. potential of the Ru(II)-Ru(III) process towards more pos. potentials. Also, MLCT absorption band of the polymeric complexes is shifted towards shorter wavelengths. These results are interpreted in terms of an interruption of the conjugated system of the (2-thienyl)ethenyl-substituted bipyridine ligands due to a radical polymn. mechanism affecting rather the ethenyl part of the ligand than the thienyl.

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Chimie
Concepts associés (32)
Spectroscopie ultraviolet-visible
La spectroscopie ultraviolet-visible ou spectrométrie ultraviolet-visible est une technique de spectroscopie mettant en jeu les photons dont les longueurs d'onde sont dans le domaine de l'ultraviolet ( - ), du visible ( - ) ou du proche infrarouge ( - ). Soumis à un rayonnement dans cette gamme de longueurs d'onde, les molécules, les ions ou les complexes sont susceptibles de subir une ou plusieurs transitions électroniques. Cette spectroscopie fait partie des méthodes de spectroscopie électronique.
Spectrométrie d'absorption
La spectrométrie d'absorption est une méthode de spectroscopie électromagnétique utilisée pour déterminer la concentration et la structure d'une substance en mesurant l'intensité du rayonnement électromagnétique qu'elle absorbe à des longueurs d'onde différentes. La spectroscopie d'absorption peut être atomique ou moléculaire. Comme indiqué dans le tableau précédent, les rayonnements électromagnétiques exploités en spectroscopie d'absorption moléculaire vont de l'ultraviolet jusqu'aux ondes radio : La couleur d'un corps en transmission (transparence) représente sa capacité à absorber certaines longueurs d'onde.
Spectre visible
Le spectre visible est la partie du spectre électromagnétique qui est perceptible par l'humain. Le spectre se décompose en rayonnements monochromatiques par le passage de la lumière à travers un dispositif disperseur (prisme ou réseau diffractant) : c'est l'analyse spectrale. La sensibilité de l'œil selon la longueur d'onde diminue progressivement de part et d'autre d'un maximum entre selon le domaine de vision et les conditions de la mesure. On ne peut donner de limites exactes au domaine des rayonnements visibles.
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