vignette|Configuration illustrant la distribution équatoriale des doublets non liants (en jaune) et la disposition axiale des ligands (en blanc), alignés avec l'atome central. En chimie, une géométrie moléculaire linéaire décrit un arrangement dans l'espace correspondant à un atome central lié à deux autres atomes, ou ligands, formant un angle de liaison de 180°. Les molécules organiques linéaires, comme l'acétylène HC≡CH, sont souvent décrites comme résultant d'une hybridation sp de leurs atomes de carbone. Les molécules diatomiques sont linéaires par définition. Elles sont formées d'un atome central, noté A, lié à un ligand, noté X, avec de zéro à trois doublets non liants, notés E, sur l'atome central ; ces configurations sont notées respectivement AX, AXE, et , et correspondent par exemple aux molécules de fluorure d'hydrogène HF, de cyanure CN, d'oxygène et de chlorure d'hydrogène HCl, respectivement. Selon la théorie VSEPR, une molécule triatomique peut être linéaire si elle comprend zéro ou trois doublets non liants, configurations notées respectivement et et qui correspondent par exemple au fluorure de béryllium et au difluorure de krypton , respectivement. Le dioxyde de carbone , le sulfure de carbonyle COS, le cyanure d'hydrogène HCN, les anions azoture et thiocyanate SCN, et le cation nitronium sont des espèces chimiques linéaires sans doublet non liant, correspondant à la configuration . Le difluorure de xénon et l'anion triiodure sont quant à eux des exemples d'espèces chimiques linéaires avec trois doublets non liants, correspondant à la configuration : dans cette dernière, les cinq doublets de l'atome central présentent une géométrie bipyramidale trigonale dans laquelle les doublets non liants occupent les trois positions équatoriales et les deux ligands occupent les deux positions axiales. Dans leur phase gazeuse, le fluorure de béryllium , le chlorure de béryllium et le dioxyde de silicium sont des molécules linéaires. En ce qui concerne les composés organométalliques, on peut citer le diméthylmercure et le diméthylzinc .

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