Vaska's complex is the trivial name for the chemical compound trans-carbonylchlorobis(triphenylphosphine)iridium(I), which has the formula IrCl(CO)[P(C6H5)3]2. This square planar diamagnetic organometallic complex consists of a central iridium atom bound to two mutually trans triphenylphosphine ligands, carbon monoxide and a chloride ion. The complex was first reported by J. W. DiLuzio and Lauri Vaska in 1961.
Vaska's complex can undergo oxidative addition and is notable for its ability to bind to O2 reversibly. It is a bright yellow crystalline solid.
The synthesis involves heating virtually any iridium chloride salt with triphenylphosphine and a carbon monoxide source. The most popular method uses dimethylformamide (DMF) as a solvent, and sometimes aniline is added to accelerate the reaction. Another popular solvent is 2-methoxyethanol. The reaction is typically conducted under nitrogen. In the synthesis, triphenylphosphine serves as both a ligand and a reductant, and the carbonyl ligand is derived by decomposition of dimethylformamide, probably via a deinsertion of an intermediate Ir-C(O)H species. The following is a possible balanced equation for this complicated reaction.
IrCl3(H2O)3 + 3 P(C6H5)3 + HCON(CH3)2 + C6H5NH2 → IrCl(CO)[P(C6H5)3]2 + [(CH3)2NH2]Cl + OP(C6H5)3 + [C6H5NH3]Cl + 2 H2O
Typical sources of iridium used in this preparation are IrCl3·xH2O and H2IrCl6.
Studies on Vaska's complex helped provide the conceptual framework for homogeneous catalysis. Vaska's complex, with 16 valence electrons, is considered "coordinatively unsaturated" and can thus bind to one two-electron or two one-electron ligands to become electronically saturated with 18 valence electrons. The addition of two one-electron ligands is called oxidative addition. Upon oxidative addition, the oxidation state of the iridium increases from Ir(I) to Ir(III). The four-coordinated square planar arrangement in the starting complex converts to an octahedral, six-coordinate product.
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Le complexe de Vaska, nom d'usage du trans-chlorocarbonylbis(triphénylphosphine)iridium(I), est un composé chimique de formule ]. Il s'agit d'un complexe organométallique diamagnétique de configuration plane carrée constitué d'un atome central d'iridium Ir coordonné à deux ligands de triphénylphosphine l'un en face de l'autre (configuration trans) ainsi qu'à un anion chlorure et un groupe carbonyle CO. Ce complexe peut subir une addition oxydante et est connu pour sa capacité à fixer l'oxygène de façon réversible.
thumb|180px|Pentacarbonyle de fer, constitué d'un atome de fer avec cinq ligands CO. Un carbonyle de métal ou « métal carbonyle » (de l'anglais metal carbonyl) est un complexe d'un métal de transition avec des ligands monoxyde de carbone (CO). Les ligands monoxyde de carbone peuvent être liés de façon terminale à un seul atome de métal, ou pontant entre deux atomes de métal ou plus. Ces complexes peuvent être homoleptiques, c'est-à-dire ne contenant que des ligands CO, tels que le carbonyle de nickel (Ni(CO)4), mais bien plus souvent ces complexes de carbonyle de métal sont hétéroleptiques et contiennent un mélange de ligands.
Le terme hapticité est utilisé pour décrire la coordination d'un groupe contigu d'atomes d'un ligand à un atome central. L'hapticité d'un ligand est désigné par la lettre grecque η. En général cette notation est complétée par le nombre d'atomes de ligand liés à l'atome central, placé en exposant. Cette notation n'est en revanche pas utilisée quand il n'y a qu'un atome coordiné (la notation κ est alors préférée).
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