Résumé
A silver chloride electrode is a type of reference electrode, commonly used in electrochemical measurements. For environmental reasons it has widely replaced the saturated calomel electrode. For example, it is usually the internal reference electrode in pH meters and it is often used as reference in reduction potential measurements. As an example of the latter, the silver chloride electrode is the most commonly used reference electrode for testing cathodic protection corrosion control systems in sea water environments. The electrode functions as a reversible redox electrode and the equilibrium is between the solid (s) silver metal (Ag(s)) and its solid salt—silver chloride (AgCl(s), also called silver(I) chloride) in a chloride solution of a given concentration. In electrochemical cell notation, the silver chloride electrode is written as, e.g., for an electrolyte solution of KCl 3 M: {Ag(s)} \ | \ {AgCl(s)} \ | \ KCl \ (3M) The corresponding half-reactions can be presented as follows: Ag+ + e^- Ag(s) AgCl(s) + e^- Ag(s) + Cl- or, can be written together: AgCl(s) + Ag(s) + e^- Ag(s) + e^- + Cl^- + Ag+ which can be simplified: AgCl(s) Ag+ + Cl^- This reaction is a reversible reaction and is characterized by fast electrode kinetics, meaning that a sufficiently high current can be passed through the electrode with 100% efficiency of the redox reaction (anodic oxidation and dissolution of the Ag metal along with cathodic reduction and deposition of the Ag+ ions as Ag metal onto the surface of the Ag wire). The reaction has been proven to obey these equations in solutions of pH values between 0 and 13.5. The Nernst equation below shows the dependence of the potential of the silver-silver(I) chloride electrode on the activity or effective concentration of chloride-ions: The standard electrode potential E0 against standard hydrogen electrode (SHE) is 0.230 V ± 10 mV. The potential is however very sensitive to traces of bromide ions which make it more negative. The more exact standard potential given by an IUPAC review paper is +0.
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Chlorure d'argent
Le chlorure d'argent (AgCl) est un composé inorganique du chlore et de l'argent. Il se trouve sous la forme d'une poudre blanche amorphe. Le chlorure d'argent existe dans la nature dans des affleurements de filons d'argent. On obtient en laboratoire le chlorure d'argent en traitant un sel d'argent (sauf bromure et iodure d'argent) par de l'acide chlorhydrique. Il peut aussi être obtenu à partir d'une anode d'argent dans une solution contenant des ions chlorure. Cette technique permet de produire l'électrode de référence AgCl/Ag.
Potentiel d'oxydoréduction
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Électrode de référence
Une électrode de référence est une électrode qui maintient un potentiel pratiquement invariant dans les conditions prévalant dans une mesure électrochimique. Elle permet l'observation, la mesure ou le contrôle du potentiel de l'indicateur (ou de l'essai) ou de l'électrode de travail.On l'utilise en électrochimie pour étudier les propriétés d'oxydoréduction et en chimie analytique pour mesurer les concentrations d'espèces dissoutes dans une solution. Le potentiel de l'électrode de référence ne doit en aucun cas varier pendant la mesure.
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