Publication
An Enantioselective Cp x Rh(III)‐Catalyzed C−H Functionalization/Ring‐Opening Route to Chiral Cyclopentenylamines
Résumé
A chiral CpxRhIII catalyst system in situ generated from a CpxRhI(cod) precatalyst and bis(o‐toluoyl) peroxide as activating oxidant was developed for a C−H activation/ring‐opening sequence between aryl ketoxime ethers and 2,3‐diazabicyclo[2.2.1]hept‐5‐enes. This transformation provides access to densely functionalized chiral cyclopentenylamines in excellent yields and enantioselectivities of up to 97:3 er. The reported method is also well suitable for asymmetric alkenyl C−H functionalizations of α,β‐unsaturated oxime ethers, furnishing skipped dienes with high levels of enantiocontrol.
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Concepts associés (6)
Oxime
droite|200x200px Une oxime est un composé chimique appartenant aux imines, de formule générale RR'C=NOH, où R est une chaîne latérale organique et R' peut être l'hydrogène, formant une aldoxime, ou un autre groupe organique, formant une cétoxime . Les oximes O-substituées forment une famille étroitement apparentée de composés. Les amidoximes sont des oximes d' amides de structure générale R1C(=NOH)NR2R3. Les oximes sont généralement formées par la réaction de l'hydroxylamine avec des aldéhydes ou des cétones.
Tétrahydruroaluminate de lithium
L'aluminohydrure de lithium, aussi appelé tétrahydruroaluminate de lithium (), généralement noté LAH, est un puissant générateur d'hydrures donc un fort réducteur utilisé en chimie organique. Il est plus puissant que le borohydrure de sodium (appelé aussi tétrahydruroborate de sodium), autre réactif de réduction, car la liaison Al-H est plus faible que la liaison B-H. Il transforme les esters, les acides carboxyliques et les cétones en alcools et les composés nitrés en amines.
Aldéhyde
alt=Structure atomique de l'aldéhyde.|vignette|Structure atomique de l'aldéhyde. Un aldéhyde est un composé organique, faisant partie de la famille des composés carbonylés, dont l'un des atomes de carbone primaire (relié au plus à 1 atome de carbone) de la chaîne carbonée porte un groupement carbonyle. Un aldéhyde contient donc la séquence : L'aldéhyde le plus simple (R réduit au seul atome H) est le formaldéhyde (ou méthanal), aussi appelé formol lorsqu'il est en solution aqueuse : 75px Un aldéhyde dérive formellement d'un alcool primaire (oxydation) dont le groupement hydroxyde -OH est en bout de chaîne et se forme à la suite de l'enlèvement de deux atomes H d'où le nom « alcool déshydrogéné » ou aldéhyde.